沉淀滴定法概述

發(fā)布時間:2017-06-19  瀏覽次數(shù):2771

一、沉淀滴定法及分類

沉淀滴定法是以沉淀滴定反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。

沉淀反應(yīng)很多，但是能用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須符合下列條件：

(1)反應(yīng)按一定的化學(xué)計量關(guān)系進(jìn)行，生成沉淀的溶解度必須很小。對于1∶1型的沉淀，其Ksp≤10-10；

(2)反應(yīng)速度要快，不易形成過飽和溶液；

(3)有確定化學(xué)計量點(diǎn)的簡單方法；

(4)沉淀的吸附現(xiàn)象不影響測定結(jié)果。

由于上述條件的限制，能用于沉淀滴定法的反應(yīng)并不多。目前常用的是生成難溶性銀鹽的“銀量法”，如：

用銀量法可測定Cl一，Br-，I-，SCN和Ag+等以及一些含鹵素的有機(jī)化合物。

除銀量法以外，還有利用其他沉淀反應(yīng)的滴定分析法。如K4[Fe(CN)6]與Zn2+，四苯硼酸鈉與K+，Ba+與SO42-形成沉淀的反應(yīng)都可用于沉淀滴定法。

本章主要討論銀量法。根據(jù)滴定方式的不同，銀量法又可分直接滴定法和返滴定法。直接滴定法是用AgNO。標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定待測組分。返滴定法是向待測試液中加入一定量的過量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，在用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定剩余的AgNO3溶液。

根據(jù)終點(diǎn)所采用的指示劑不同，銀量法分為莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法。

二、溶度積原理及應(yīng)用

1、溶度積原理

在一定溫度下，難溶化合物MmAn，在其飽和溶液中各離子濃度自乘之積是一個常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積，用Ksp表示。如：MmAn在其飽和溶液中有如下平衡:

溶度積表達(dá)式為:

Ksp數(shù)值的大小與物質(zhì)的溶解度和溫度有關(guān)，它反映了難溶化合物的溶解能力。沉淀滴定中，常用的溶度積如表8—1所示。

應(yīng)當(dāng)指出，溶度積嚴(yán)格地說應(yīng)以離子活度的乘積(簡稱活度積)Qap來表示。在分析化學(xué)中，由于難溶化合物的溶解度一般很小，溶液中的離子強(qiáng)度不大，離子活度近似為1，故通常不考慮離子強(qiáng)度的影響。若溶液中的離子強(qiáng)度較大，則必須考慮離子強(qiáng)度的影響。

2、溶度積原理的應(yīng)用

(1)利用溶度積求難溶化合物的溶解度。

參考資料：分化化學(xué)