氧化還原滴定指示劑
發布時間：2017-09-01
在氧化還原滴定過程中，除了用電勢法確定終點外，也可以用指示劑直接指示滴定終點。氧化還原滴定中常用的指示劑有以下幾種類型。
1、自身指示劑
有些標準溶液或被滴定物質本身有顏色，如果反應后變成無色或顏色很淺的物質，則滴定時就無需另加指示劑。這種物質本身顏色的變化起著指示劑的作用，所以叫做自身指示劑。例如，在高錳酸鉀法中，MnO-4本身顯紫紅色，在滴定中，MnO-4被還原為幾乎無色的Mn2+，所以用KMnO4來滴定無色或淺色的還原性物質的溶液時，一般不必另加指示劑，在滴定到化學計量點時，只要MnO-4稍過量就可以使溶液顯粉紅色，以指示滴定終點的到達。實驗證明，KMn04的濃度約為2×10-6mol?L-1時，溶液就能呈現明顯的粉紅色，大約相當于100mL溶液中含O.01mL O.02tool?L-1的KMn04溶液。
2、專屬指示劑
有些物質本身并不具有氧化還原性，但能與滴定劑或被測物產生特殊的顏色以確定滴定的終點，稱專屬指示劑。例如，在碘量法中，用淀粉作指示劑?？扇苄缘矸叟c碘(I-3)生成深藍色的配合物，當I2被還原為I-時，藍色消失；當I一被氧化為I2時，藍色出現。借此藍色的出現與消失可指示終點。該反應實際上可看作是專屬反應，而且靈敏度很高，室溫下，在沒有其他顏色存在的情況下，可檢出約5×10-6mol?L -1的I2溶液。溫度升高，靈敏度降低。
3、氧化還原指示劑
這類指示劑本身是氧化劑或還原劑，它的氧化型和還原型具有不同的顏色。在滴定過程中，指示劑由氧化型轉為還原型，或由還原型轉為氧化型時，溶液顏色隨之發生變化，從而指示滴定終點。例如用K2Cr207滴定Fe2+時，常用二苯胺磺酸鈉作指示劑。二苯胺磺酸鈉的還原型無色，當滴定至化學計量點時，稍過量的K2Cr2O7使二苯胺磺酸鈉由還原型轉變為氧化型，溶液顯紫紅色，因而指示滴定終點的到達。
若以In(Ox)和In(Red)分別表示指示劑的氧化型和還原型物種，并假定電極反應是可逆的，則指示劑的電極反應和能斯特方程式為：
顯然，隨著滴定體系中電對電勢值的改變，指示劑的氧化型和還原型物種的濃度比[In(Ox)/In(Red)]隨之改變，溶液的顏色也發生變化。其變色與酸堿指示劑的變色情況相似。當[In(Ox)]/[In(Red)]≥10，溶液呈現氧化型物質的顏色
此時：
當：
溶液呈現還原型物質的顏色，此時：
故指示劑變色的電勢范圍為：
在實際工作中，考慮到離子強度和副反應，采用條件電極電勢比較合適，則：
當被滴定溶液的電勢值恰好等于
