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有機(jī)污染綜合指標(biāo)測定（三）
發(fā)布時(shí)間：2017-09-01
硫代硫酸鈉溶液[c(Na2 S2 03)=0.0125mol／L]：稱取3.2g硫代硫酸鈉(Na2 S2 03?5H20)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL，貯于棕色瓶，使用前用O.0250mol／L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。
標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制必須使用一級水，所使用的分析天平、滴定管、容量瓶及吸管等量器必須定期檢定和校正，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)超過有效期或發(fā)現(xiàn)有異常、變質(zhì)等情況時(shí)，應(yīng)停止使用。嚴(yán)禁與普通試劑混放，必要時(shí)應(yīng)冷藏，使用前應(yīng)將溫度恢復(fù)至常溫，使用時(shí)注意保存期限并時(shí)刻注意其變化情況。
標(biāo)定方法：于250mL碘量瓶中加入10mL水和lg碘化鉀，加入10.00mL0.025mol／L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5mL(1+5)硫酸溶液，密塞，搖勻。于暗處靜置反應(yīng)5min，反應(yīng)式:
用硫代硫酸鈉溶液滴定生成的碘至溶液呈淡黃色，加入lmL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。反應(yīng)式:
若淀粉加入太早，則大量的I2與淀粉結(jié)合生成藍(lán)色吸附化合物，這一部分I2不容易與Na2S2O3反應(yīng)，使滴定產(chǎn)生誤差。標(biāo)準(zhǔn)溶液硫代硫酸鈉溶液的濃度:
式中 c――硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol／L；
V1――滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL。
堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液：溶解500g氫氧化鈉于300～400mL水中；溶解150g碘化鉀(或135g NaI)于200mL水中；溶解10g疊氮化鈉于40mL水中。待氫氧化鈉溶液冷卻后，將上述三種溶液混合，加水稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。
氟化鉀溶液(400g／L)：稱取40g氟化鉀(KF?2H2 0)溶于水中，用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中。
高錳酸鉀溶液(6.3g／L)：稱取6.3g高錳酸鉀溶于水并稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中，1mL此溶液能氧化lmgFe2+。
草酸鉀溶液(20g／L)：稱取2g草酸鉀(K2C204?H20)或1.46g Na2C204溶于水并稀釋至100mL。lmL此溶液可還原大約1.1mL高錳酸鉀溶液。
硫酸鋁鉀溶液(100g／L)：稱取10g硫酸鋁鉀[A1K(S04)2?12H20]溶于水中并稀釋至100mL。
硫酸銅-氨基磺酸抑制劑：溶解32g氨基磺酸(NH2 S02 OH)于475mL水中，溶解50g硫酸銅(CuS04?5H2 O)于500mL水中，將兩液混合，并加入25mL冰乙酸，混勻。
(3)采樣與保存
測定生化需氧量的水樣，采集時(shí)應(yīng)充滿并密封于瓶中，在0～40C下進(jìn)行保存，一般應(yīng)在6h內(nèi)進(jìn)行分析，若需要遠(yuǎn)距離轉(zhuǎn)運(yùn)，在任何情況下，貯存時(shí)問不應(yīng)超過24h。采樣時(shí)，要注意不使水樣曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶中，可用水樣沖洗采樣瓶后，沿瓶壁直接傾注水樣或用虹吸法將細(xì)管插入采樣瓶底部，注入水樣至溢流出瓶容積的1／3～1／2。
(4)水樣預(yù)處理
水樣的pH值若超過6.5～7.5范圍時(shí)，可用硫酸或氫氧化鈉稀釋溶液調(diào)節(jié)pH值近于7，但用量不要超過水樣體積的0.5％。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸液進(jìn)行中和。
(5)測定
①不經(jīng)稀釋水樣的測定 溶解氧含量較高、有機(jī)物含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法，將約200C的混勻水樣轉(zhuǎn)移人兩個(gè)溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不能產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作使兩個(gè)溶解氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶內(nèi)不應(yīng)留有氣泡。其中一瓶隨即測定溶解氧，另一瓶的瓶口進(jìn)行水封后，放入培養(yǎng)箱中，培養(yǎng)5d。在培養(yǎng)過程中注意添加封口水。從開始放入培養(yǎng)箱算起，經(jīng)過五晝夜后，棄去封口水，測定剩余的溶解氧。
②經(jīng)稀釋水樣的測定 直接稀釋法是在溶解氧瓶內(nèi)直接稀釋。在已知兩個(gè)容積相同(其差小于1mL)的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水(或接種稀釋水)，再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計(jì)算出的水樣量，然后用稀釋水(或接種稀釋水)使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內(nèi)。
連續(xù)稀釋法是先從稀釋倍數(shù)小的配起，繼用第一個(gè)稀釋倍數(shù)的剩余水，再注入適量稀釋用水配成第二個(gè)稀釋倍數(shù)，以此類推。
稀釋操作：將水樣小心混勻(注意勿產(chǎn)生氣泡)，根據(jù)確定的稀釋比例，取出所需體積的水樣，沿筒壁移人量筒中，然后細(xì)心地用虹吸管將配好的稀釋水或接種稀釋水加至刻度，用特制的攪拌捧在水面以下緩緩上下攪動(dòng)4～5次，立即將筒中稀釋水樣用虹吸法注入兩個(gè)預(yù)先編號(hào)的培養(yǎng)瓶，注入時(shí)使水沿瓶口緩緩流下，以防產(chǎn)生氣泡，水樣注滿后，塞緊瓶塞，于瓶口凹處注滿稀釋水，此為第一稀釋度。
在取出水樣的量筒中尚剩有水樣，根據(jù)第二個(gè)稀釋度需要再用虹吸法向筒中注入稀釋水或接種稀釋水，以下分析步驟重復(fù)第一稀釋度的操作，即為第二稀釋度，同樣可做第三個(gè)稀釋度。另取兩個(gè)編號(hào)的溶解氧瓶，用虹吸法注入稀釋水或接種稀釋水，塞緊瓶蓋后用稀釋水封口作為空白。
檢驗(yàn)各瓶編號(hào)，從空白及每一個(gè)稀釋度水樣瓶中各取1瓶放入(20±1)℃的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5d，剩余一瓶測定培養(yǎng)前溶解氧。
每天檢查瓶口是否保持水封，經(jīng)常添加封口水及控制培養(yǎng)箱溫度。培養(yǎng)5d后取出培養(yǎng)瓶，倒盡封口水，立即測定培養(yǎng)后的溶解氧。
BOD5測定中，一般采用疊氮化鈉改良法測定溶解氧，見溶解氧測定。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其他測定方法。
③溶解氧測定水樣采集后，為防止溶解氧的變化，應(yīng)立即加固定劑于樣品中，并存于冷暗處，同時(shí)記錄水溫和大氣壓力。
用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1mL硫酸錳溶液、2mL堿性碘化鉀(或堿性碘化鉀一疊氮化鈉)溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶內(nèi)一半時(shí)，再顛倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。此固定溶解氧操作一般在取樣現(xiàn)場進(jìn)行。輕輕打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸，小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻至沉淀物全部溶解為止，放置暗處5min，析出碘。移取100.OmL上述溶液于250mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。
含有少量游離氯的水樣，一般放置1～2h，游離氯即可消失。對于游離氯在短時(shí)間內(nèi)不能消散的水樣，可加入硫代硫酸鈉溶液，以除去之。其加入量由下述方法決定：取已中和好的水樣100mL，加入(1+1)乙酸10mL，100g／L碘化鉀溶液1mL，混勻，以淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定游離碘，由硫代硫酸鈉溶液消耗的體積計(jì)算出水樣中應(yīng)加硫代硫酸鈉溶液的量。
(6)結(jié)果計(jì)算:
式中p(02)――水中溶解氧的質(zhì)量濃度，mg／L；
c――硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol／L；
V2――硫代硫酸鈉溶液的用量，mL；
8――與1.OOmL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[-c(Na2S203)=1.000mol／L]相當(dāng)以毫克(mg)表示的溶解氧的質(zhì)量；
V――水樣體積，mL。
①不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣：
式中p1――水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度，mg／L；
p2――水樣經(jīng)培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度，mg／L。
②經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣
式中p(BOD5)――水樣五日生化需氧量的質(zhì)量濃度，mg／L；
P1――水樣培養(yǎng)液在五天前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg／L；
p2――水樣培養(yǎng)液在五天后的溶解氧質(zhì)量濃度，mg／L；
p3――稀釋水(或接種稀釋水)在五天前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg／L；
p4――稀釋水(或接種稀釋水)在五天后的溶解氧質(zhì)量濃度，rag／L；
f1――稀釋水(或接種稀釋水)在培養(yǎng)液中所占的比例；
f2――水樣在培養(yǎng)液中所占的比例。
P3-p4為校正項(xiàng)，對無有機(jī)物或極少量有機(jī)物的稀釋水進(jìn)行5天培養(yǎng)，消耗的溶解氧應(yīng)為較小的值，若較大，則測定過程有誤差。
參考資料：實(shí)用水質(zhì)檢驗(yàn)技術(shù)
