有機污染綜合指標測定（三）
發布時間：2017-09-01
硫代硫酸鈉溶液[c(Na2 S2 03)=0.0125mol／L]：稱取3.2g硫代硫酸鈉(Na2 S2 03?5H20)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL，貯于棕色瓶，使用前用O.0250mol／L重鉻酸鉀標準溶液標定。
標準溶液的配制必須使用一級水，所使用的分析天平、滴定管、容量瓶及吸管等量器必須定期檢定和校正，標準物質超過有效期或發現有異常、變質等情況時，應停止使用。嚴禁與普通試劑混放，必要時應冷藏，使用前應將溫度恢復至常溫，使用時注意保存期限并時刻注意其變化情況。
標定方法：于250mL碘量瓶中加入10mL水和lg碘化鉀，加入10.00mL0.025mol／L重鉻酸鉀標準溶液、5mL(1+5)硫酸溶液，密塞，搖勻。于暗處靜置反應5min，反應式:
用硫代硫酸鈉溶液滴定生成的碘至溶液呈淡黃色，加入lmL淀粉溶液，繼續滴定至藍色剛好褪去為止，記錄用量。反應式:
若淀粉加入太早，則大量的I2與淀粉結合生成藍色吸附化合物，這一部分I2不容易與Na2S2O3反應，使滴定產生誤差。標準溶液硫代硫酸鈉溶液的濃度:
式中 c――硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol／L；
V1――滴定時消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL。
堿性碘化鉀一疊氮化鈉溶液：溶解500g氫氧化鈉于300～400mL水中；溶解150g碘化鉀(或135g NaI)于200mL水中；溶解10g疊氮化鈉于40mL水中。待氫氧化鈉溶液冷卻后，將上述三種溶液混合，加水稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。
氟化鉀溶液(400g／L)：稱取40g氟化鉀(KF?2H2 0)溶于水中，用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中。
高錳酸鉀溶液(6.3g／L)：稱取6.3g高錳酸鉀溶于水并稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中，1mL此溶液能氧化lmgFe2+。
草酸鉀溶液(20g／L)：稱取2g草酸鉀(K2C204?H20)或1.46g Na2C204溶于水并稀釋至100mL。lmL此溶液可還原大約1.1mL高錳酸鉀溶液。
硫酸鋁鉀溶液(100g／L)：稱取10g硫酸鋁鉀[A1K(S04)2?12H20]溶于水中并稀釋至100mL。
硫酸銅-氨基磺酸抑制劑：溶解32g氨基磺酸(NH2 S02 OH)于475mL水中，溶解50g硫酸銅(CuS04?5H2 O)于500mL水中，將兩液混合，并加入25mL冰乙酸，混勻。
(3)采樣與保存
測定生化需氧量的水樣，采集時應充滿并密封于瓶中，在0～40C下進行保存，一般應在6h內進行分析，若需要遠距離轉運，在任何情況下，貯存時問不應超過24h。采樣時，要注意不使水樣曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶中，可用水樣沖洗采樣瓶后，沿瓶壁直接傾注水樣或用虹吸法將細管插入采樣瓶底部，注入水樣至溢流出瓶容積的1／3～1／2。
(4)水樣預處理
水樣的pH值若超過6.5～7.5范圍時，可用硫酸或氫氧化鈉稀釋溶液調節pH值近于7，但用量不要超過水樣體積的0.5％。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸液進行中和。
(5)測定
①不經稀釋水樣的測定 溶解氧含量較高、有機物含量較少的地面水，可不經稀釋，而直接以虹吸法，將約200C的混勻水樣轉移人兩個溶解氧瓶內，轉移過程中應注意不能產生氣泡。以同樣的操作使兩個溶解氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶內不應留有氣泡。其中一瓶隨即測定溶解氧，另一瓶的瓶口進行水封后，放入培養箱中，培養5d。在培養過程中注意添加封口水。從開始放入培養箱算起，經過五晝夜后，棄去封口水，測定剩余的溶解氧。
②經稀釋水樣的測定 直接稀釋法是在溶解氧瓶內直接稀釋。在已知兩個容積相同(其差小于1mL)的溶解氧瓶內，用虹吸法加入部分稀釋水(或接種稀釋水)，再加入根據瓶容積和稀釋比例計算出的水樣量，然后用稀釋水(或接種稀釋水)使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內。
連續稀釋法是先從稀釋倍數小的配起，繼用第一個稀釋倍數的剩余水，再注入適量稀釋用水配成第二個稀釋倍數，以此類推。
稀釋操作：將水樣小心混勻(注意勿產生氣泡)，根據確定的稀釋比例，取出所需體積的水樣，沿筒壁移人量筒中，然后細心地用虹吸管將配好的稀釋水或接種稀釋水加至刻度，用特制的攪拌捧在水面以下緩緩上下攪動4～5次，立即將筒中稀釋水樣用虹吸法注入兩個預先編號的培養瓶，注入時使水沿瓶口緩緩流下，以防產生氣泡，水樣注滿后，塞緊瓶塞，于瓶口凹處注滿稀釋水，此為第一稀釋度。
在取出水樣的量筒中尚剩有水樣，根據第二個稀釋度需要再用虹吸法向筒中注入稀釋水或接種稀釋水，以下分析步驟重復第一稀釋度的操作，即為第二稀釋度，同樣可做第三個稀釋度。另取兩個編號的溶解氧瓶，用虹吸法注入稀釋水或接種稀釋水，塞緊瓶蓋后用稀釋水封口作為空白。
檢驗各瓶編號，從空白及每一個稀釋度水樣瓶中各取1瓶放入(20±1)℃的培養箱中培養5d，剩余一瓶測定培養前溶解氧。
每天檢查瓶口是否保持水封，經常添加封口水及控制培養箱溫度。培養5d后取出培養瓶，倒盡封口水，立即測定培養后的溶解氧。
BOD5測定中，一般采用疊氮化鈉改良法測定溶解氧，見溶解氧測定。如遇干擾物質，應根據具體情況采用其他測定方法。
③溶解氧測定水樣采集后，為防止溶解氧的變化，應立即加固定劑于樣品中，并存于冷暗處，同時記錄水溫和大氣壓力。
用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1mL硫酸錳溶液、2mL堿性碘化鉀(或堿性碘化鉀一疊氮化鈉)溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶內一半時，再顛倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。此固定溶解氧操作一般在取樣現場進行。輕輕打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸，小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻至沉淀物全部溶解為止，放置暗處5min，析出碘。移取100.OmL上述溶液于250mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續滴定至藍色剛好褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。
含有少量游離氯的水樣，一般放置1～2h，游離氯即可消失。對于游離氯在短時間內不能消散的水樣，可加入硫代硫酸鈉溶液，以除去之。其加入量由下述方法決定：取已中和好的水樣100mL，加入(1+1)乙酸10mL，100g／L碘化鉀溶液1mL，混勻，以淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定游離碘，由硫代硫酸鈉溶液消耗的體積計算出水樣中應加硫代硫酸鈉溶液的量。
(6)結果計算:
式中p(02)――水中溶解氧的質量濃度，mg／L；
c――硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol／L；
V2――硫代硫酸鈉溶液的用量，mL；
8――與1.OOmL硫代硫酸鈉標準溶液[-c(Na2S203)=1.000mol／L]相當以毫克(mg)表示的溶解氧的質量；
V――水樣體積，mL。
①不經稀釋直接培養的水樣：
式中p1――水樣在培養前的溶解氧濃度，mg／L；
p2――水樣經培養后，剩余溶解氧濃度，mg／L。
②經稀釋后培養的水樣
式中p(BOD5)――水樣五日生化需氧量的質量濃度，mg／L；
P1――水樣培養液在五天前的溶解氧質量濃度，mg／L；
p2――水樣培養液在五天后的溶解氧質量濃度，mg／L；
p3――稀釋水(或接種稀釋水)在五天前的溶解氧質量濃度，mg／L；
p4――稀釋水(或接種稀釋水)在五天后的溶解氧質量濃度，rag／L；
f1――稀釋水(或接種稀釋水)在培養液中所占的比例；
f2――水樣在培養液中所占的比例。
P3-p4為校正項，對無有機物或極少量有機物的稀釋水進行5天培養，消耗的溶解氧應為較小的值，若較大，則測定過程有誤差。
參考資料：實用水質檢驗技術
