滴定分析法概論
發布時間：2017-09-01
滴定分析法是定量化學分析中最重要的分析方法之一，在分析檢測中應用很廣，主要用在常量分析中，適用于常量組分的測定，其準確度較高，通常相對誤差RE≤±0.2％。
滴定分析法是將已知準確濃度的試劑溶液通過滴定管滴加到待測組分溶液中，直到兩者恰好完全定量反應為止，然后根據所加試劑的濃度和消耗的體積，計算待測組分的含量。
一、滴定分析法的術語
標準溶液：已知準確濃度的溶液，又叫滴定劑或定規液。
滴定：將標準溶液通過滴定管滴加到被測物質溶液中的操作過程稱為滴定。
化學計量點：當標準溶液與被測物質恰好完全定量反應時稱為化學計量點，此時正好符合化學反應式的計量關系，化學計量點又叫理論終點。
滴定終點：在滴定過程中，因指示劑顏色發生明顯變化或用儀器指示而停止滴定時稱為滴定終點。
終點誤差：在實際分析中滴定終點與理論終點(即化學計量點)往往不可能完全一致，由此而引起的誤差稱為終點誤差，終點誤差用Et表示，是滴定分析方法誤差的主要來源，又稱滴定誤差，它的大小取決于所用方法的化學反應平衡常數K和所選用的指示劑。
輔助試劑：為保持化學反應在一定條件下進行而加入的酸、堿、緩沖溶液、掩蔽劑等。
滴定分析法要具備的條件有：滴定分析反應、標準溶液、容量儀器、指示劑等，滴定分析誤差也正是來自于這幾個方面，即由于滴定反應的不完全，標準溶液濃度的不準確，容量儀器的精度限制或未經校正，指示劑誤差以及操作者誤差等為滴定分析帶來誤差。
二、滴定反應的條件
適用于滴定分析法的化學反應應具備下列條件：
(1)反應必須按一定的化學反應方程式定量完成，無副反應發生，即有定量的計算關系。
(2)反應速率要快，可以正確地控制滴定終點。對于速率慢的反應，應采取適當的措施提高反應速率或者改變滴定方式。
(3)有適當的方法確定滴定終點，如指示劑法和儀器法等。
凡能滿足上述要求的反應均可用于滴定分析，如果有的樣品的分析不符合上述條件，可以通過采取各種強化措施使其最終成為能用于滴定分析的反應，也可通過改變滴定程序的方法來進行測定。
三、商定分析法的分類
(一)按反應類型分類
1、酸堿滴定法
以酸堿反應(中和反應)為基礎的滴定分析法叫酸堿滴定法。
酸堿滴定法即以標準酸溶液測定堿和以標準堿溶液測定酸的滴定分析法。
2、氧化還原滴定法
以氧化還原反應為基礎的滴定分析法叫氧化還原滴定法。如高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、溴酸鹽法、鈰量法等。
3、配位滴定法
以配位反應為基礎的滴定分析法叫配位滴定法，主要有EDTA滴定法等。
4、沉淀滴定法
以沉淀反應為基礎的滴定分析法叫沉淀滴定法，如以生成難溶性銀鹽為基礎的銀量法等。
(二)按滴定方式不同分類
1、直接滴定法
用標準溶液直接滴定被測物質溶液進行測定的方法稱為直接滴定法。這類滴定法必須要滿足滴定條件。如果反應不能滿足滴定反應條件，可以采用下述幾種滴定方式進行滴定。
2、返滴定法
通常是在待測試液中準確加入適當過量的標準溶液，待反應完全后，再用另一種標準溶液返滴定剩余的第一種標準溶液，從而測定被測組分含量，這種方法稱為返滴定法，也叫剩余量滴定法或回滴法。該方法適用于反應較慢、需加熱、被測物為不易溶解的固體物質或直接滴定無合適的指示劑等反應。
例如，碳酸鈣含量的測定采用的就是返滴定法。
3、置換滴定法
先加人適當的試劑與待測組分定量反應，生成另一種可被滴定的物質，再用標準溶液滴定反應產物，這種滴定方法稱為置換滴定法。
這種方法適用于不能與標準溶液直接反應的物質或者反應中有副反應的情況等。
例如，用重鉻酸鉀(K2Cr2O7)標定Na2S2O3溶液的濃度，即在酸性重鉻酸鉀溶液中加入過量碘化鉀(KI)，定量析出I2，再用Na2S2O3標準溶液滴定I2，反應關系為：
4、間接滴定法
有的被測物不能直接與標準溶液反應，但能與另一種可與標準溶液直接作用的物質反應，就可以通過反應使被測物質轉換為能與標準溶液反應的物質進行滴定。這種滴定方式稱為間接測定法。
例如，鈣離子的測定就是采用高錳酸鉀法間接測定的：
通過滴定方式的變換，更加擴展了滴定分析的應用范圍。
參考資料：分析化學
