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沉淀滴定法――法揚(yáng)司法
發(fā)布時(shí)間：2017-09-01
用吸附指示劑指示終點(diǎn)的銀量法稱為法揚(yáng)司法。
一、原理
吸附指示劑是在沉淀表面上發(fā)生顏色改變的指示劑，它一般是有色的有機(jī)弱酸。吸附指示劑不是在溶液中變色，而是由于膠體沉淀表面帶正電荷時(shí)，指示劑的酸根陰離子被吸附在膠體微粒表面而發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的變化，從而發(fā)生顏色的改變。
如，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-時(shí)，采用熒光黃作指示劑。熒光黃是一種有機(jī)弱酸。可用HFIn表示，它的離解如下：
在計(jì)量點(diǎn)前，溶液中存在過量的C1一，AgCl沉淀吸附C1-而帶負(fù)電荷形成AgCl?Cl一，熒光黃的陰離子不被吸附，溶液呈現(xiàn)Fin一的黃綠色。當(dāng)?shù)味ǖ接?jì)量點(diǎn)時(shí)，過量1滴的AgNO3即可使AgCl因吸附Ag+而帶正電荷，形成AgCl?Ag+，它強(qiáng)烈的吸附Fin-。熒光黃陰離子被吸附后，結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，使沉淀表面呈現(xiàn)粉紅色，從而指示滴定終點(diǎn)。
用AgNO3作標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，常見的幾種吸附指示劑的使用條件參見表8―2。
二、滴定條件
(1)由于吸附指示劑是吸附在沉淀表面上而變色的，為了使終點(diǎn)變色更明顯，就必須使沉淀有較大的表面積，這就需要把AgCl沉淀保持膠體狀態(tài)。因此，滴定時(shí)一般先加入糊精或淀粉溶液等親水性的高分子化合物作為膠體保護(hù)劑。
(2)滴定必須在中性、弱酸性或弱堿性溶液中進(jìn)行。這是因?yàn)樗岫容^高時(shí)指示劑陰離子濃度小，不易為正電溶膠所吸附。酸度較低時(shí)，除了可以形成Ag2O沉淀外，指示劑的電離過強(qiáng)，可能在計(jì)量點(diǎn)之前就被吸附，使終點(diǎn)提前。至于合適的酸度范圍與指示劑的離解常數(shù)的大小有關(guān)，離解常數(shù)越大，酸性可以強(qiáng)一些，如熒光黃Ka≈10-7，適宜的酸度范圍為pH=7～lO，二氯熒光黃Ka≈10-4，適宜的酸度范圍為pH=4～10，曙紅(四溴熒光黃，Ka≈10-2)，適宜的酸度范圍為pH=2～10。
(3)因鹵化銀易感光變黑，影響終點(diǎn)觀察，所以應(yīng)避免在強(qiáng)光下滴定。
(4)被測離子的濃度不能太稀。因?yàn)闈舛忍r(shí)，生成的沉淀量很少，觀察終點(diǎn)比較困難。如以熒光黃作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl一時(shí)，要求[C1-]＞0.005mol／L，但測定Br一，I一和SCN-時(shí)，其靈敏度較高，濃度低至0.001mol／L時(shí)仍可準(zhǔn)確測定。
(5)膠體微粒對(duì)指示劑陰離子的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測離子的吸附能力，否則將在計(jì)量點(diǎn)前變色。但其也不能太小，否則使終點(diǎn)推遲。鹵化銀對(duì)鹵離子及吸附指示劑的吸附能力的次序?yàn)?
