沉淀滴定法――法揚司法
發布時間：2017-09-01
用吸附指示劑指示終點的銀量法稱為法揚司法。
一、原理
吸附指示劑是在沉淀表面上發生顏色改變的指示劑，它一般是有色的有機弱酸。吸附指示劑不是在溶液中變色，而是由于膠體沉淀表面帶正電荷時，指示劑的酸根陰離子被吸附在膠體微粒表面而發生分子結構的變化，從而發生顏色的改變。
如，用AgNO3標準溶液滴定Cl-時，采用熒光黃作指示劑。熒光黃是一種有機弱酸。可用HFIn表示，它的離解如下：
在計量點前，溶液中存在過量的C1一，AgCl沉淀吸附C1-而帶負電荷形成AgCl?Cl一，熒光黃的陰離子不被吸附，溶液呈現Fin一的黃綠色。當滴定到計量點時，過量1滴的AgNO3即可使AgCl因吸附Ag+而帶正電荷，形成AgCl?Ag+，它強烈的吸附Fin-。熒光黃陰離子被吸附后，結構發生變化，使沉淀表面呈現粉紅色，從而指示滴定終點。
用AgNO3作標準溶液時，常見的幾種吸附指示劑的使用條件參見表8―2。
二、滴定條件
(1)由于吸附指示劑是吸附在沉淀表面上而變色的，為了使終點變色更明顯，就必須使沉淀有較大的表面積，這就需要把AgCl沉淀保持膠體狀態。因此，滴定時一般先加入糊精或淀粉溶液等親水性的高分子化合物作為膠體保護劑。
(2)滴定必須在中性、弱酸性或弱堿性溶液中進行。這是因為酸度較高時指示劑陰離子濃度小，不易為正電溶膠所吸附。酸度較低時，除了可以形成Ag2O沉淀外，指示劑的電離過強，可能在計量點之前就被吸附，使終點提前。至于合適的酸度范圍與指示劑的離解常數的大小有關，離解常數越大，酸性可以強一些，如熒光黃Ka≈10-7，適宜的酸度范圍為pH=7～lO，二氯熒光黃Ka≈10-4，適宜的酸度范圍為pH=4～10，曙紅(四溴熒光黃，Ka≈10-2)，適宜的酸度范圍為pH=2～10。
(3)因鹵化銀易感光變黑，影響終點觀察，所以應避免在強光下滴定。
(4)被測離子的濃度不能太稀。因為濃度太稀時，生成的沉淀量很少，觀察終點比較困難。如以熒光黃作指示劑，用AgNO3標準溶液滴定Cl一時，要求[C1-]＞0.005mol／L，但測定Br一，I一和SCN-時，其靈敏度較高，濃度低至0.001mol／L時仍可準確測定。
(5)膠體微粒對指示劑陰離子的吸附能力應略小于對被測離子的吸附能力，否則將在計量點前變色。但其也不能太小，否則使終點推遲。鹵化銀對鹵離子及吸附指示劑的吸附能力的次序為:
