配位滴定法――金屬指示劑（二）
發布時間：2017-09-01
2、鈣指示劑(NN)
鈣指示劑為紫黑色粉末，化學名稱為2一羥基一1一(2一羥基一4一磺酸基一1一萘偶氮)一3一萘甲酸，其結構式為：
鈣指示劑是二元弱酸，在不同pH時，其顏色不同，在水中平衡如下：
鈣指示劑在pH=12～14時與Ca2+作用呈紅色化合物，因此可用于Ca。2+與Mg2+共有時測定Ca2+(終點顏色是由紅色變為藍色)。先調節pH=12使Mg(OH)2沉淀后，再加人鈣指示劑，這樣可以減少沉淀對指示劑的吸附，在有少量Mg2+時，終點顏色變化非常敏銳。
Fe3+，A13+，Ti4+，Cu2+，Co2+，Ni2+，Mn2+等離子對鈣指示劑有封閉作用。Ti4+，Al3+和少量Fe3+可用三乙醇胺掩蔽。Cu2+，Ni2+，Co2+等離子可用KCN掩蔽。
鈣指示劑在水和酒精溶液中均不穩定，常用干燥的NaCl，KNO3或K2SO4， 以(1+100)或(1+200)配成固體指示劑，但混合后的指示劑也會逐漸氧化，最好是在使用時新配。
3．二甲酚橙(XO)
二甲酚橙是紫色結晶，易溶于水，化學名稱為3，3＇-雙[N，N＇(二羥甲基)氨甲基]-鄰甲酚磺酞。其結構式為:
二甲酚橙在水溶液中，有如下平衡:
二甲酚橙和金屬離子所形成的配合物都是紅紫色，因此只能在pH<6.3的酸性溶液中使用，終點由紅紫色變為亮黃色。
很多金屬離子可用二甲酚橙作指示劑直接滴定，如Zr4+(pH<1)，Bi3+(Ph=1～2)，Th4+(pH=2.5～3.5)，Sc3+(pH=3～5)，Pb2+，Zn2+，Cd2+，Hg2+，Ti2+等離子和稀土元素的離子(pH=5～6)都可以直接滴定。Fe3+，A13+，Ni2+和Cu2+等離子也可以加入過量EDTA后用Zn2+溶液回滴。
Fe3+，Al3+，Ni2+和Ti4+一等離子對二甲酚橙有封閉作用。Fe3+和Ti4+可用抗壞血酸還原，Al3+可用氟化物掩蔽，Ni2+可用鄰菲噦啉掩蔽，乙酰丙酮可掩蔽Th4+和Al3+。
二甲酚橙一般配成O.5％的水溶液，可保存2～3周。
4．PAN
PAN是橙紅色針狀結晶，難溶于水，溶于有機溶劑(如乙醇中)，化學名稱1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚。其結構式為:
PAN在溶液中存在下述平衡:
PAN可與金屬離子Cu2+，Bi3+，Cd2+，Hg2+，Pb2+，Zn2+，Sn2+，In3+，Fe2+，Mn2+，Ni2+，Re3+，Th4+等形成紅色螯合物。PAN可以在pH=1.9～12.2范圍內使用，終點由紅色變為黃色。由于這些配合物溶解度很小，滴定時，易形成膠體溶液或沉淀致使變色緩慢，可采用加熱或加入乙醇來加速變色。
PAN常配成0.1％的乙醇溶液使用。
參考資料：分析化學
