N-亞硝基化合物(三)
發布時間：2017-09-01
2、測定方法
(1)提取
①在雙頸蒸餾瓶中加入50.OOg預先脫二氧化碳的樣品和玻璃珠、4mL lmol／L氫氧化鈉溶液，混勻后連接好蒸餾裝置。在53.3kPa真空低溫蒸餾，待樣品剩余10mL左右時，把真空度調節到93.3kPa，直至樣品蒸至近干為止。
②把蒸餾液移入250mL分液漏斗中，加4mL 0.1mol／L鹽酸，用20mL二氯甲烷提取3次，每次3min，合并提取液。用10g無水硫酸鈉脫水。
(2)濃縮將二氯甲烷提取液移至K-D濃縮器中，于55℃水浴上濃縮至10mL，再以緩慢的氮氣吹至0.4～1.0mL，備用。
(3)測定
①氣相色譜條件
色譜柱：內徑2～3mm，長2～3m的玻璃柱或不銹鋼柱，內裝涂以固定液質量分數為10％聚乙二醇20M(PEG20M)和lOg／L氫氧化鉀的固定相。
溫度：柱溫175℃，或從75℃以50C／min速度升至175℃后維持；氣化室為2200C。
載氣：氬氣流速20～40mL／min。
②熱能分析儀條件。接口溫度為2500C，熱解室溫度為5000C，真空度為133～266Pa，冷阱，用液氮調至一1500C。
③測定。分別注人樣品濃縮液和N-亞硝胺標準工作液5～10μL，通過保留時間定性，峰高或面積定量。
3、計算
N-亞硝基二甲胺含量
式中 h1――標準工作液中N-亞硝基二甲胺的峰高(mm)或峰面積；
H2――標準工作液中N-亞硝基二甲胺的峰高(mm)或峰面積；
c――標準工作液中N-亞硝基二甲胺的濃度，μg／mL；
V1――樣品濃縮液的進樣體積，μL；
V2――標準工作液的進樣體積，μL；
V――樣品濃縮液的濃縮體積，μL；
m――樣品的質量，g。
(二)氣-質聯用法
1、原理
樣品中的N-亞硝基胺類化合物經水蒸氣蒸餾和有機溶劑萃取后，濃縮至一定量，采用氣相色譜一質譜聯用儀的高分辨峰匹配法進行確認和定量。
2、測定方法
(1)水蒸氣蒸餾稱取200g切片(或絞碎、粉碎)后的樣品，置于水蒸氣蒸餾裝置的蒸餾瓶中(液體樣品直接量取200mL)，加入100mL水(液體樣品不加水)，搖勻。在蒸餾瓶中加入120g氯化鉀，充分搖動，使氯化鈉溶解。將蒸餾瓶與水蒸氣發生器及冷凝器接好，并在錐形接收瓶中加入40mL的二氯甲烷及少量冰塊，收集400mL餾出液。
(2)萃取純化在錐形接收瓶中加入80g氯化鈉和3mL的硫酸(1∶3)，攪拌使氯化鈉完全溶解。然后轉移到500mL分液漏斗中，振蕩5min，靜止分層，將二氯甲烷層分至另一錐形瓶中，再用120mL二氯甲烷分3次提取水層，合并4次提取液，總體積為160mL。
對于含有較高濃度乙醇的樣品，如蒸餾酒、配制酒等，須用50mL氫氧化鈉溶液(120g／L)洗有機層兩次，以除去乙醇的干擾。
(3)濃縮 將有機層用10g無水硫酸鈉脫水后，轉移至K-D濃縮器中，加入一?；鸫u顆粒，于50℃水浴上濃縮至1mL，備用。
(4)氣相色譜一質譜聯用測定條件
①色譜條件
氣化室溫度：190℃。
色譜柱溫度：N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二丙胺、N-亞硝基吡咯烷分別為130℃、145℃、1300C、160℃。
色譜柱：內徑1.8～3.0ram、長2m的玻璃柱，內裝涂以質量分數為15％PEG20M固定液和氫氧化鉀溶液(10g／L)的80～100目Chromosorb WAW-DMCS。
載氣：氦氣，流速為40mL／min。
②質譜儀條件。分辨率≥7000，離子化電壓為70V，離子化電流為300μA，離子源溫度180℃，離子源真空度1.33×10-4Pa，界面溫度180℃。
③測定。采用電子轟擊源高分辨峰匹配法，用全氟煤油(PFK)的碎片離子(它們的質荷比為68.99527，99.9936，130.9920，99.9936)分別監視N-亞硝基二甲胺、N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二丙胺及N-亞硝基吡咯烷的分子、離子(它們的質荷比為74．0480，102．0793，130.1106，100.0636)，結合它們的保留時間來定性，以示波器上該分子、離子的峰高來定量。
3、計算
N-亞硝胺化合物含量
式中 h1――濃縮液中該N-亞硝胺化合物的峰高，mm；
H2――標準工作液中該N-亞硝胺化合物的峰高，mm；
c――標準溶液中該N-亞硝胺化合物的濃度，μg／mL；
V――樣品濃縮的體積，mL；
m――樣品質量(體積)，g(mL)。
參考資料：環境中有毒有害物質與分析檢測
