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多氯聯(lián)苯（上）
發(fā)布時(shí)間：2017-09-01
一、理化性質(zhì)
多氯聯(lián)苯(PCBs)是含氯的聯(lián)苯化合物，基本結(jié)構(gòu)如圖9―2所示。
聯(lián)苯環(huán)上有10個(gè)可被氯取代的位置。以氯取代的位置和數(shù)量的不同，PCBs共有210種異構(gòu)體。
隨著結(jié)構(gòu)中所含氯原子個(gè)數(shù)的增加，PcBs的黏性亦增加，可呈現(xiàn)液態(tài)、漿態(tài)或樹脂態(tài)。PCBs的理化特性極為穩(wěn)定，耐高溫，耐酸堿，耐腐蝕，不受光、氧、微生物的作用，不溶于水，在水中溶解度僅12μg／L (25℃)左右，易溶于有機(jī)溶劑，比熱容大，蒸氣壓小，不易揮發(fā)。還具有良好的絕緣性、不燃性。PCBs廣泛用作電容器、變壓器的絕緣油，食用精油工廠的導(dǎo)熱體，液壓油、傳熱油、潤(rùn)滑油、印刷油等的添加劑，還應(yīng)用于油漆、涂料、油墨、無碳復(fù)印紙、可塑劑、成形劑、合成樹脂、合成橡膠等中的難燃劑和殺蟲劑等。
二、污染來源
PCBs對(duì)環(huán)境的污染是全球性的，目前在海水、河水、水生生物、水底質(zhì)、土壤、大氣、野生動(dòng)植物以及人乳和脂肪中都發(fā)現(xiàn)有PCBs的污染。PCBs的主要污染來源是生產(chǎn)和使用多氯聯(lián)苯的工廠向環(huán)境中排放含PCBs的廢水和傾倒含PCBs的廢物。
多氯聯(lián)苯在使用過程中通過泄漏、流失、廢棄、蒸發(fā)、燃燒、堆放、掩埋及廢水處理進(jìn)入外環(huán)境，從而對(duì)水源、大氣和土壤造成污染，通過食物鏈的生物富集作用污染水生生物，因而這類物質(zhì)最容易富集在海洋魚類和貝類食品中。海藻類的富集能力在1000倍左右，蝦蟹類為4000～6000倍，魚類可高達(dá)數(shù)萬(wàn)倍甚至十余萬(wàn)倍。
目前，全世界年產(chǎn)PCBs超過100萬(wàn)噸，在美國(guó)每年有400t以上PCBs以廢棄的潤(rùn)滑油、液壓油、熱交換液的形式排入大海、江河中，使其沉積物中的PCBs含量達(dá)到13mg／kg。進(jìn)入環(huán)境的這部分PCBs約占全年產(chǎn)量的80％左右。日本有一個(gè)觀測(cè)站，水中的PCBs含量為2.8mg／kg，沉積物中的含量高達(dá)6700mg／kg。美國(guó)和加拿大交界的大湖地區(qū)，受污染的湖水中PCBs含量為O.001mg／L，湖中魚的PCBs含量為10～24mg／kg，捕食湖魚的海鷗脂肪中PCBs的含量高達(dá)100mg／kg。另外，水生生物不同部位對(duì)PCBs富集能力有較大差異，在某污染區(qū)，魚的肌肉中PCBs含量為1～10mg／kg，而魚肝中PCBs含量卻高達(dá)1000～6000mg／kg。一些魚、貝類食品中PCBs的含量如表9―2所示。
大氣中的PCBs多隨塵粒和雨水降到地面，轉(zhuǎn)入水體與土壤中。據(jù)美國(guó)土壤監(jiān)測(cè)局對(duì)1 9個(gè)城市和郊區(qū)的土壤檢測(cè)，63 %城市土壤樣品表現(xiàn)陽(yáng)性，PCBs在郊區(qū)的土壤中卻很少見在日本，由于加熱管道的PCBs滲漏，而發(fā)生了米糠油中毒事件，經(jīng)測(cè)定該米糠油中PCBs的含量超過了2400mg／kg。另外，儲(chǔ)罐的密封膠和廢紙中也含有PCBs，可污染食品。
三、毒性與危害
在210種PCBs中，有12個(gè)共平面的同系物異構(gòu)體具有與二嘿英一樣的毒性，這些PCBs和它們的毒性當(dāng)量因子(TEF)如表9―3所示。
(一)急性和慢性霉性
不同動(dòng)物對(duì)PCBs的毒性敏感性及中毒癥狀有差別。PCBs對(duì)哺乳動(dòng)物的急性毒性作用很低，家兔經(jīng)口的LD50值為3～11g／kg、小鼠為2g／kg、大鼠為4～11.3g／kg。對(duì)家禽的毒性一般比對(duì)鼠類的強(qiáng)，對(duì)魚類的毒性更強(qiáng)。狗的PCBs中毒癥狀主要表現(xiàn)為體重下降、水腫、呼吸急促、肝臟腫大和內(nèi)臟出血等，豬和羊?qū)CBs的敏感性低于狗，而綿羊?qū)κ澄镏械腜CBs無任何反應(yīng)。當(dāng)PCBs含量為250～400mg／kg體重時(shí)，成年恒河猴可產(chǎn)生急性中毒反應(yīng)，主要表現(xiàn)為胃黏膜增厚，廣泛的脫發(fā)、水腫和痔瘡，中斷PCBs后，癥狀可緩慢消失。
動(dòng)物反復(fù)給藥后，可產(chǎn)生蓄積毒作用，長(zhǎng)期小劑量接觸后還可產(chǎn)生慢性毒害，表現(xiàn)有體重減輕、眼瞼浮腫、脫毛、痤瘡樣皮膚損害等。PCBs對(duì)肝微粒體酶有明顯的誘導(dǎo)作用，且中毒動(dòng)物的肝細(xì)胞腫大，小葉區(qū)出現(xiàn)小脂肪滴及滑面內(nèi)質(zhì)網(wǎng)大量增生。
參考資料：環(huán)境中有毒有害物質(zhì)與分析檢測(cè)
